雙面女間諜第5季(2005)的海報和劇照

雙面女間諜第5季于2005年上映。雙面女間諜第5季也被叫做雙面女間諜第五季, Alias Season 5。

第五季一開始，Sydney和Vaughn的車被撞。當Sydney醒來時，她發現Vaughn已經被綁架了，並且有人追殺她。Sydney成功脫險后，從她父親Jack口中得知：Vaughn被懷疑是雙面間諜，而車禍只是他從APO脫身的一個計謀。Vaughn隨後從綁架他的人處逃脫，並向Sydney解釋他的真名叫Andre Michaux，他其實一直在調查一個叫'Prophet Five'——五先知的秘密行動，因為這個行動涉及到他的父親。在一次盜取一本關於五先知的書的任務中，Sydney接到一個她的醫生打來的電話，得到了她懷孕了的消息。正當Vaughn準備進一步調查他父親的消息時，他被五先知行動執行者之一的Gordon Dean殺害了。四個月後，Sydney仍然在調查Vaughn被謀殺這一事件，並與Vaughn生前的知己，在CIA的通緝令中排名第8的Renée Rienne合作，誓要查明五先知行動的真相，並將Dean和他的犯罪組織——'The Shed'一起剷除。'The Shed'是一個和'SD-6'非常相似的組織，同樣偽裝成CIA的一個分部，讓那些以為自己在服務國家的人從事著犯罪活動。